故事紧接着上一季，金钱的紧缺和癌症的侵袭都不再是沃尔特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）将要面对的难解问题了，家庭的濒临破碎才是让沃尔特感到心痛的真正原因所在。由于妻子斯凯勒（安娜·古恩 Anna Gunn 饰）坚定的离婚决心，沃尔特从家中搬出，搬入了新的居所，这也为他和大毒枭古斯（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 饰）之间的合作创造了有利的条件。 为了替死去的图可（雷蒙德·克鲁兹 Raymond Cruz 饰）报仇，两位冷面杀手找到了汉克（迪恩·诺里斯 Dean Norris 饰），激烈的交锋后，汉克身负重伤。面对着逐渐失控的一切，沃尔特感到了前所未有的危机，尤其是他的新搭档盖尔（大卫·科斯塔贝尔 David Costabile 饰），沃尔特明白，一旦盖尔掌握了他独创的制毒技术，自己将很快被古斯除掉。
1948年金圆券发行前后发生在南京的故事。 银行巨头为了向国民政府高官行贿，不惜将自己的情人——名噪京沪的越剧皇后白燕燕作为厚礼送给部长，但美人却在一个雨夜不明不白死于非命，服侍她的哑巴女佣也倒在血泊中……银行小职员秦兆旭报警后忽然失踪，成为警局追查的最大凶嫌，而部长秘书杨奇峰主动投案自首，却在审讯过程中被暗枪打中……疑云阵阵，困难重重，督察郭智仁在抽丝剥茧的过程中，终于发现这一桩凶杀案件的背后藏匿着来自最高当局内部的一桩惊天大阴谋……
为了照顾体弱的母亲，赚取医药费，云想想以著名企业家傅司寒为原型创作了一本少女漫，被傅司寒发现，追究漫画社的责任。为了避免追责，云想想找到傅司寒请求原谅，傅司寒提出了一个令她匪夷所思的提议：假扮他的未婚妻！
