讲述俄罗斯历史上唯一一位被冠以“大帝”之名的女皇叶卡捷琳娜二世·阿列克谢耶芙娜的崛起，以及她和丈夫彼得三世·费奥多罗维奇的关系。凯瑟琳10岁时被介绍给了彼得，作为欧洲皇室使用婚姻控制国家间政治联系的工具。虽然她承认一开始觉得他很讨厌，但在她满16岁之后，两人结婚了。 两人婚后生活动荡，传闻称都有婚外情，彼得的脾气变得让人难以忍受，在他登上俄罗斯王位仅6个月后，凯瑟琳组织反对者推翻了他，开始了自己34年的成功统治，而彼得被暗杀。
楚峥岩（陈龙 饰）、崔希（张雅琳 饰）、夏文心（马伊琍 饰）和肖煜路（保剑锋 饰）是同班同学，身为班长的楚峥岩个性正直善良，品学兼优，然而，楚峥岩出生在一个并不富裕的家庭之中，尽管被理想中的大学录取，但坚强的他还是选择了放弃学业，外出工作以资助家庭。楚峥岩和“班花”崔希互有好感，然而，崔希出生于外交官世家，两人家世相去甚远，身份地位悬殊巨大，楚峥岩因此而产生了退却之情，企图放弃，可是，善良独立的崔希却一再坚持。与此同时，家境富裕的肖煜路亦暗恋着崔希，而在楚峥岩背后一直默默注视着他的，是平凡但努力的夏文心。
